电化学硝酸盐还原(NO₃⁻RR)被视为兼具污染治理与绿色氨合成的新途径。然而,该反应涉及复杂的“8电子-9质子”耦合步骤,动力学缓慢,并与析氢反应(HER)竞争严重。现有催化剂常难以同时兼顾高活性与高选择性,其核心瓶颈在于:如何精准调控活性氢(H*)的生成与传递,使其用于氮中间体的逐步加氢,而非被HER消耗。传统“氢溢流”机制中,H从金属向惰性的载体迁移,虽然强化了HER,却削弱了NO₃⁻RR所需的定向氢供给。因此,研发新型界面,实现反向、精准的H传输,是提升NO₃⁻RR性能的关键挑战。
基于此,团队博士生陈文达近期研究成果报道了一种创新的液态金属催化剂 Co@Ga 液态金属微球(LMMSs),构建了液态 Ga–固态 Co–电解液(L–S–L)动态界面。该结构使H*能从液态Ga自发迁移至Co活性位点,形成“反向氢溢流”(Reverse Hydrogen Spillover, RHS),精准加氢吸附的氮中间体。同时,Ga向Co的电子转移可加速NO₃⁻ → NO₂⁻这一速率决定步骤。凭借这一耦合策略,催化剂在 −0.3 V vs. RHE 下实现 94.5% 氨法拉第效率,NH₃产率达到 51 mol h⁻¹ gCo⁻¹,并在膜电极中于 1 A cm⁻² 条件下稳定运行 400 小时。
1. 研究亮点
(1)首创动态液态金属界面 L–S–L 结构,解决传统氢溢流方向错误的问题。
(2)反向氢溢流机制(RHS),实现H*从Ga → Co 的自发迁移。
(3)Ga→Co电子调控,显著加速NO₃⁻ → NO₂⁻的速率限制步骤。
(4)性能突破:94.5% FE、51 mol h⁻¹ gCo⁻¹产率、400小时稳定性,均达领域领先水平。
2. 文献信息
论文题目:Liquid Metal Dynamic Interface Enabled Reverse Hydrogen Spillover Boosting Electrocatalytic Nitrate Reduction
期刊:Angewandte Chemie International Edition
DOI:10.1002/anie.202516997
原文链接:https://doi.org/10.1002/anie.202516997