双相无膜(Biphasic Membrane-Free, BMF)电池因其无需离子交换膜、结构简单、成本低廉,在储能领域展现出巨大潜力。然而,其倍率性能长期受限,充放电电流密度远低于传统液流电池,严重阻碍了其实际应用。核心瓶颈在于:电池反应过程中,支持电解质盐离子在液-液(L/L)界面上的迁移行为尚未被充分理解,成为制约整体反应速率的关键。
针对这一挑战,团队博士生李新宇系统研究了BMF电池各反应步骤的动力学行为,揭示了L/L界面离子迁移是决定倍率性能的速率控制步骤。基于此,研究团队开发了一种薄膜电极方法,能够原位模拟并评估界面离子迁移行为,首次将离子迁移势与电池倍率性能建立直接关联。
通过设计不同电荷密度与极性的阴离子(如PF₆⁻、TFSI⁻、ClO₄⁻等),研究团队实现了对界面去溶剂化-再溶剂化过程的调控。其中,PF₆⁻离子因其最低的去溶剂化能垒,表现出最优的界面迁移能力。采用KPF₆作为支持电解质盐,电池在4 C倍率下实现了11 mA cm⁻²的稳定充放电电流,远超目前已报道的BMF电池性能。此外,方波伏安法(SWV)进一步用于评估离子迁移速率,指导盐类筛选与工作倍率区间匹配。
研究亮点
(1)首次识别L/L界面离子迁移为BMF电池的速率决定步骤,并通过薄膜电极方法实现高效表征。
(2)建立离子迁移势与倍率性能的直接关联,为支持电解质盐的快速筛选提供热力学判据。
(3)PF₆⁻离子展现出最低的去溶剂化能垒,显著提升界面离子迁移速率与电池倍率性能。
(4)性能突破:实现11 mA cm⁻²(4 C)放电电流,容量利用率最高达97%,创下BMF电池领域新高。
文献信息
论文题目:Electrolyte Design for High-Rate Performance Biphasic Membrane-Free Batteries
期刊:Advanced Functional Materials
DOI:10.1002/adfm.202532024
原文链接:https://doi.org/10.1002/adfm.202532024